在X荧光光谱仪分析中，粉末试样极为常见，因其制样技术对分析结果影响重大，备受关注。粉末样品分析主要有熔融法和粉末压片法，前者制样复杂、耗时且成本高，相比之下，粉末压片法简单、快速又经济，在水泥、岩石、化探样品分析中应用广泛。

粉末压片制样法主要分干燥焙烧、混合研磨、压片三步，有多种具体操作方式。在添加剂使用上，粘结剂加入量为样品的10% - 50%，过多会影响轻元素检出限，低压聚乙烯是理想固体粘结剂，乙醇、聚乙烯醇等液体粘结剂能制成均匀、重复性好且坚固耐用的压片。除粘结剂外，还可添加助磨剂、内标元素、稀释剂等，用液体粘结剂或助磨剂压片后需烘干，固体添加剂则要精确称重、混合均匀，大批量分析常用直接压片或衬底压片法。

粉碎技术也十分关键。如今多采用机械振动磨或球磨机，效率颇高，一般样品可粉碎至74μm以下，优秀者能达到20μm左右。不过，粉碎时间需把控，颗粒度减小到一定程度会“团聚”，且粉碎容器可能因长时间使用或不同试样间相互污染，所以要选对容器，每次粉碎后都要清洗干净，样品量多时可先用少量样品预“清洗”。

压片环节，常见压样设备有手动或电动液压机，粉末样品装入铝杯、铝环或塑料环，在模具中加压成型。由于X荧光光谱仪是表面分析，对样品表面要求高，必须保证表面无污染且平滑。因此，每次压片后要洗净模具表面，塞柱表面定期抛光。压片后应尽快测量，若需保存，要注意防止表面污染、破损、吸潮、氧化和吸附空气等，以确保分析结果的准确性。