X荧光光谱仪可分析块状固体、粉末、液体三种形态的样品，其中粉末样品蕞为常见。很多试样如水泥、煤等本身就是粉末，不规则块状固体能粉碎成粉末，液体试样在特定情况下也可转化为固体粉末，所以粉末试样的制样技术是X荧光光谱仪分析的关键环节。

X荧光光谱仪分析粉末样品主要有熔融法和粉末压片法。熔融法制样复杂、耗时且成本高，而粉末压片法简单、快速、经济，在水泥、岩石、化探样品分析中应用广泛。下面详细介绍粉末压片制样法。

粉末压片制样法主要分干燥焙烧、混合研磨、压片三步，包含多种具体方法。先是添加剂的使用，粘结剂加入量为样品的10% - 50%，过多会影响轻元素检出限，低压聚乙烯是理想的固体粘结剂，乙醇、聚乙烯醇等液体粘结剂能使压片更均匀、坚固。此外，还可加入助磨剂、内标元素、稀释剂等，使用液体粘结剂或助磨剂压片后需烘干，固体则要精确称重、混合均匀，大批量分析常用直接压片或衬底压片法。

粉碎技术方面，机械振动磨或球磨机效率高，一般样品可粉碎至74μm以下，更出色者能达到20μm左右。但粉碎时间过长会出现“团聚”现象，还可能污染粉碎容器和不同试样，所以每次粉碎后要洗净容器，样品量大时可先用少量样品预“清洗”。

压片环节，常见压样设备有手动或电动液压机，将粉末样品装入铝杯、铝环或塑料环中，在模具中加压成型。由于X荧光光谱仪是表面分析，要求表面无污染且平滑，所以每次压片后要洗净模具表面，塞柱表面定期抛光。压片后应尽快测量，若需保存试样，要注意防止表面污染、破损、吸潮、氧化和吸附空气等问题。